Результаты поиска по \"старшинство заместителей\". Органическая химия учеб. пособие

И В. Прелогом в 1966 году .

Правила Кана - Ингольда - Прелога отличаются от других химических номенклатур, поскольку ориентированы на решение специфической задачи - описание абсолютной конфигурации стереоизомеров.

Энциклопедичный YouTube

1 / 3

Номенклатура энантиомеров по системе Кана-Ингольда-Прелога

Название по R/S-номенклатуре (системе Кана-Ингольда-Прелога), пример 2

Конформации циклогексана

Субтитры

Теперь, опираясь на уже полученные знания, если мы хотим дать название этой молекуле, сначала нужно найти самую длинную углеродную цепь. У нас есть двухуглеродная цепь, и все связи одинарные, поэтому мы имеем дело с этаном. Давайте потом запишем всё вместе. С одним из углеродов у нас есть, (давайте обозначим его как 1-ый углерод, а это будет 2-ой углерод), у нас есть бром и фтор. Поэтому мы можем назвать его 1-бром, и мы пишем бром перед фтором потому что «б» идёт перед «ф» в алфавитном порядке. 1-бром-1-фтор, и теперь мы имеем дело с этаном. У нас есть двухуглеродная цепь с одинарными связями - фторэтан. Это название молекулы. Я просто хотел повторить материал предыдущих видео, в которых мы разбирали органическую номенклатуру. Теперь мы уже знаем, основываясь на нескольких предыдущих видео, что это также хиральный углерод, и если мы сделаем его зеркальное отражение, у нас получится энантиомер для этой молекулы, и они будут энантиомерами друг для друга. Итак, как выглядит зеркальное отражение для 1-бром-1-фторэтан? Вот здесь у нас будет углерод. Давайте будем рисовать теми же цветами. Наверху у нас по-прежнему будет бром. Метильная группа, которая прикрепляется к углероду, теперь будет с левой стороны, CH3. Фтор, как и прежде, будет позади углерода, а водород будет по-прежнему как бы торчать из рисунка, но теперь в правую сторону. Это водород. Как мы помним, мы назвали это 1-бром-1-фторэтан, и эту молекулу мы также назовём 1-бром 1-фторэтан, но это две в корне разные молекулы. Несмотря на то, что они состоят из одинаковых молекул; у них одинаковая молекулярная формула; одинаковое устройство, то есть этот углерод соединён с водородом, фтором и бромом; и этот углерод соединён с теми же элементами; этот углерод соединён с углеродом и тремя водородами; также как и этот; оба они стереоизомеры. Это стереоизомеры, и они являются зеркальным отражением друг друга, поэтому они ещё и энантиомеры. На самом деле они, во-первых, по-разному поляризуют свет, и у них совершенно разные химические свойства, как в химической, так и в биологической системе. Поэтому не очень хорошо, что мы даём одинаковые названия для них. в этом виде мы сосредоточимся на том как их различать. Итак, как мы обозначаем различия между ними? Система наименования, которую мы будем использовать здесь называется правилом Кана-Ингольда-Прелога, но это другой Кан, это не я. Он пишется как Кан, а не Хан. Правило Кана-Ингольда-Прелога это способ провести различие между этим энантиомером, который мы сейчас называем 1-бром-1-фторэтан, и вот этим энантиомером, 1-бром-1-фторэтан. Это довольно просто. Самая сложная часть - это представить вращение молекулы в нужную сторону и выяснить, является ли эта молекула левосторонней или правосторонней. Сейчас мы разберёмся в этом шаг за шагом. Первое, что мы делаем, согласно правилу Кана-Ингольда-Прелога, это выявляем хиральную молекулу. Здесь это довольно очевидно. Вот здесь у нас углерод. Фокусируемся на левой картинке, с которой мы начали. Он соединён с 3 разными группами. Теперь нам нужно распределить группы по атомному числу. Если мы посмотрим сюда, то из брома, водорода, фтора и углерода, который напрямую связан с этим углеродом, какое самое большое атомное число? Вот бром - давайте отметим более тёмным цветом. Число брома - 35, у фтора - 9, у углерода - 6, и, наконец, у водорода - 1. То есть среди них, самое больше число у брома. Присвоим ему № 1. После него идёт фтор. Это № 2. № 3 это углерод. И самое маленькое число у водорода, поэтому он будет под № 4. Теперь мы пронумеровали их, и следующий шаг- это расположить молекулу так, чтобы группа с наименьшим атомным числом оказалась за изображением. Расположить её позади молекулы. Сейчас самое наименьшее число у водорода. У брома наибольшее, у водорода наименьшее, поэтому нам нужно расположить его позади молекулы. На рисунке сейчас он расположен перед ней. А нам нужно расположить его позади молекулы, и это самая сложная часть - правильно представить это себе. Мы помним, что фтор находится сзади; это правая сторона изображения; эта часть выступает перед изображением. Нам нужно сделать вращение. Вы можете представить, что мы вращаем молекулу в этом направлении и… (давайте нарисуем заново). Здесь у нас будет углерод. И раз это направление вращения, мы повернули его примерно на 1/3 вокруг себя, Это около 120 градусов. Теперь водород находится на месте фтора. Вот здесь находится водород. Фтор теперь находится на месте этой метильной группы. Вот фтор. Пунктир показывает то, что сзади. А это- спереди. И метильная группа теперь вместо водорода. Она теперь выступает перед изображением. Она будет слева и снаружи. Вот метильная группа, выступающая перед изображением, снаружи и слева. Вот здесь будет наша метильная группа. Всё, что мы сделали - просто повернули изображение на 120 градусов. Мы заставили это уйти назад, а это первый шаг после того, как мы выявили хиральный углерод и распределили элементы по их атомному числу. Конечно же, бром будет по-прежнему наверху. Теперь, когда мы поместили молекулу с наименьшим атомным числом назад, давайте попробуем взглянуть на распределение остальных 3. У нас есть 4 молекулы. Мы смотрим на наибольшую, Это бром, № 1. № 2 - это фтор,№ 2, и затем № 3 - это метильная группа. У нас есть углерод, соединённый с этим углеродом, вот это у нас № 3. И согласно правилу Кана-Ингольда-Прелога, нам буквально нужно пройтись от № 1 до № 2 и № 3? В данном случае, пойдём в этом направлении. Переходя от № 1 к № 2 и № 3, мы следуем по часовой стрелке. Пока что оставим без внимания водород. Он просто остаётся сзади. Первым шагом было сориентировать его назад как самую маленькую молекулу. И у нас остаются 3 больших, и мы определили направление, в котором нужно двигаться от № 1 к 2 и № 3, не так ли? В данном случае это направление по часовой стрелке. Если мы будем двигаться по часовой стрелке, тогда наша молекула называется правосторонней, или мы можем использовать латинское слово «правый», которое звучит как rectus. Поэтому теперь мы можем назвать эту молекулу не просто 1-бром-1-фторэтан, но добавить R, R - от слова rectus. Можно думать, что это от английского right (правый),но мы увидим, что для левой стороны используется S, от слова sinister, поэтому буква R всё-таки из латыни. И это у нас (R)-1-бром-1-фторэтан Вот он. Можно догадаться, что вот этот должен быть наоборот, он должен вращаться против часовой стрелки. Давайте быстро это сделаем. Идея та же самая. Нам известен самый большой элемент. Это бром № 1. Он самый большой по атомному числу. Фтор это № 2. Углерод это № 3. Водород № 4. Что нам нужно сделать, так это поместить водород назад, поэтому нам придётся повернуть его назад, туда, где сейчас фтор. Если нам придётся перерисовать эту молекулу, то здесь у нас остаётся углерод. Наверху, по-прежнему, будет бром. Но мы собираемся переместить назад водород, поэтому водород теперь там, где был фтор. Вот наш водород. Метильная группа, углерод с 3 водородами, теперь переместится сюда, где раньше был водород. Теперь она будет выступать перед изображением, так как мы повернули её в этом направлении, и вот наша метильная группа здесь. А фтор теперь перемещается туда, где была метильная группа, и вот тут у нас фтор. Теперь, используя правило Кана-Ингольда-Прелога, мы определяем, что это № 1, Это № 2, только по атомному числу, это № 3. Мы идём от № 1 через № 2 к № 3. Вот в этом направлении. Против часовой стрелки. Иначе говоря, мы идём влево, или мы можем использовать латинское слово которое звучит как sinister. Латинское слово sinister в оригинале обозначает «лево». В современном английком слово "sinister" означает - "зловещий". Но ничего общего с латынью это не имеет. Мы будем использовать его просто, как обозначение левого. Итак, у нас левый вариант молекулы. Мы назовём этот вариант, Этот энантиомер 1-бром-1-фторэтан. Обозначим его S, S от слова sinister, то есть левый, или направленный против часовой стрелки: (S)-1-бром-1-фторэтан. Теперь мы можем различать эти названия. Мы знаем, что это две различные конфигурации. И вот что обозначают S и R, и если нам нужно из этого сделать это, то придётся буквально рассоединить и снова соединить разные группы. То есть придётся на самом деле разорвать связи. И на самом деле придётся поменять местами эти группы определённым образом, чтобы из этого энантиомера получить вот этот. Потому что у них различные конфигурации, и в основе своей они - разные молекулы, стереоизомеры,энантиомеры. Любое из этих названий им подходит… Subtitles by the Amara.org community

Определение старшинства

В современной стереохимической номенклатуре ИЮПАК конфигурации двойных связей, стереоцентров, а также других элементов хиральности присваивают, исходя из взаимного расположения заместителей (лигандов) при данных элементах. Правила Кана - Ингольда - Прелога устанавливают старшинство заместителей, согласно следующим взаимоподчинённым положениям .

Атом с большим атомным номером старше атома с меньшим атомным номером . Сравнение заместителей проводят по атому, который непосредственно связан со стереоцентром или двойной связью. Чем выше атомный номер этого атома, тем заместитель старше. Если первый атом у заместителей одинаков, сравнение проводят по атомам, удалённым от стереоцентра (двойной связи) на расстояние двух связей (т. н. атомам второго слоя). Для этого эти атомы для каждого заместителя выписывают в виде списка в порядке уменьшения атомного номера и сравнивают эти списки построчно. Старшим считается тот заместитель, в пользу которого будет первое различие. Если старшинство заместителей не удаётся определить по атомам второго слоя, сравнение проводят по атомам третьего слоя и т. д. до первого различия.
Атом с большей атомной массой старше атома с меньшей атомной массой . Данное правило обычно применяется к изотопам, так как их невозможно различить по атомному номеру.
Секцис -заместители старше сектранс -заместителей . Данное правило применяется к заместителям, содержащим двойные связи либо плоские четырёхкоординированные фрагменты.
Диастереомерные заместители с подобными (англ. like ) обозначениями старше диастереомерных заместителей с неподобными (англ. unlike ) обозначениями . К первым относятся заместители с обозначениями RR , SS , MM , PP , секциссекцис , сектранссектранс , Rсекцис , Sсектранс , Mсекцис и RM , SP . Ко вторым относятся заместители с обозначениями RS , MP , RP , SM , секциссектранс , Rсектранс , Sсекцис , Pсекцис и Mсектранс .
Заместитель с обозначением R или М старше заместителя с обозначением S или P .

Правила применяются последовательно друг за другом, если при помощи предыдущего невозможно определить старшинство заместителей. Точные формулировки правил 4 и 5 в настоящее время обсуждаются .

Примеры использования

В R /S -номенклатуре

Присвоение стереоцентру конфигурации R или S проводится на основании взаимного расположения заместителей (лигандов) вокруг стереоцентра. При этом в начале определяют их старшинство по правилам Кана - Ингольда - Прелога, затем трёхмерное изображение молекулы располагают так, чтобы младший заместитель располагался за плоскостью изображения, после чего определяют направление уменьшения старшинства оставшихся заместителей. Если старшинство уменьшается по часовой стрелке, то конфигурацию стереоцентра обозначают R (лат. rectus - правый). В противоположном случае конфигурацию обозначают S (лат. sinister - левый)

В E /Z -номенклатуре

В номенклатуре топных сторон

Основная статья: Топность

Правила Кана - Ингольда - Прелога используются также для обозначения сторон плоских тригональных молекул, например, кетонов . Например, стороны ацетона идентичны, поскольку атака нуклеофила с обеих сторон плоской молекулы приводит к единственному продукту. Если нуклеофил атакует бутанон-2, то стороны бутанона-2 неидентичны (энантиотопны), поскольку при атаке на разные стороны образуются энантиомерные продукты. Если кетон является хиральным, то присоединение к противоположным сторонам приведёт к образованию диастереомерных продуктов, поэтому такие стороны называются диастереотопными.

Для обозначения топных сторон пользуются обозначениями re и si , которые соответственно отражают направление уменьшения старшинства заместителей при тригональном атоме углерода карбонильной группы . Например, на иллюстрации молекула ацетофенона видна с re -стороны.

Примечания

. Проверено 5 февраля 2013. Архивировано 14 февраля 2013 года.
Cahn R. S., Ingold C., Prelog V. Specification of Molecular Chirality (англ.) // Angew. Chem. Int. Ed. - 1966. - Vol. 5 , no. 4 . - P. 385–415 . - DOI :10.1002/anie.196603851 .
Preferred IUPAC Names. Chapter 9 . Проверено 5 февраля 2013.

2. Система обозначений Кана-Ингольда-Прелога (R-S-номенклатура)

Поскольку пользоваться D-L-номенклатурой, не установив направление ориентации проекционной формулы, нельзя и поскольку многие соединения содержат более одного асимметрического углерода, в 1956 г. Р. С. Каном, Д. К. Ингольдом и В. Прелогом была разработана R-S-система обозначений пространственной конфигурации соединений, в которой R обозначает правый (rectus), a S - левый (sinister). (Заметим, что R и S -это также инициалы Кана.)

Пространственную конфигурацию заместителей около каждого асимметрического атома углерода обозначают в соответствии со следующими правилами:

1. Отмечают атомный номер каждого из атомов, непосредственно присоединенных к рассматриваемому асимметрическому атому углерода.

2. Располагают эти атомы в порядке убывания атомного номера.

3. Если заместителями у асимметрического атома углерода являются два атома с одним и тем же атомным номером (например, два других атома углерода), принимают во внимание атомный номер заместителей у этих присоединенных атомов. Атом с заместителем, имеющим более высокий атомный номер, помещают перед атомом, заместитель которого имеет меньший атомный номер. Порядок старшинства часто встречающихся заместителей у асимметрического углерода следующий: I, Br, CI, SH, OH, NO 2 , NH 2 , COOR, COOH, CHO, CR 2 OH, CHOHR, CH 2 OH, C 6 H 5 , CH 2 R, CH 3 , Н. Атомы, связанные двойной и тройной связями, считают соответственно дважды или трижды. Например:

4. Располагают асимметрический атом углерода так, чтобы атом, обладающий самым низким атомным номером (чаще всего Н), смотрел в сторону, противоположную глазу наблюдателя, В двумерной проекции нижнее положение эквивалентно положению сзади в трехмерной модели.

Заметим, что любую пару фишеровских двумерных проекций можно поменять местами или изменить положение трех заместителей и при этом истинная пространственная структура не изменится. Например, положение Н, ОН и СН 2 ОН в проекции Фишера для D(+)-глицеринового альдегида можно изобразить по-разному:

Если повернуть эту модель на 120° вправо, она будет соответствовать модели (1).

5. Рассматривают три заместителя, расположенные спереди от асимметрического углеродного атома. (Напомним, что атом, имеющий самый низкий атомный номер, находится позади асимметрического атома углерода.) Определяют, как расположены атомы в порядке убывания атомного номера - по часовой стрелке (правая конфигурация R) или против часовой стрелки (левая конфигурация S).

Например, в глицериновом альдегиде порядок заместителей, присоединенных к асимметрическому атому углерода, в соответствии с приведенными выше правилами будет ОН, СНО, СН 2 ОН и Н. Для того чтобы определить, каким будет асимметрический углерод, - R или S, расположим молекулу так, чтобы атом Н находился внизу в двумерной формуле или позади асимметрического атома углерода в трехмерной формуле (см. правило 4).

Результаты поиска

Нашлось результатов: 79790 (2,23 сек )

Свободный доступ

Ограниченный доступ

Уточняется продление лицензии

Основы строения органических соединений: Методические рекомендации для студентов 2-го курса фармацевтического факультета

Методические рекомендации включают типовые задачи и эталоны их решения с подробным объяснением. Обучающие задачи сопровождаются тестами для самоконтроля. Условия задач имеют профессиональную направленность. Учебно-методическое издание составлено в соответствии с Государственным образовательным стандартом Высшего профессионального образования и программой по органической химии по специальности «Фармация».

В ее основу положен принцип старшинства заместителей , окружающих хиральный центр. <...>Старшинство заместителей определяется величиной атомного номера элемента (см. <...>) располагают внизу проекции Фишера, а заместители располагают по мере падения старшинства . <...> Шаг 1 Определим старшинство заместителей в молекуле L-аланина. <...> Таким образом, падение старшинства заместителей в L-аланине происходит в следующей последовательности

Предпросмотр: Основы строения органических соединений Методические рекомендации для студентов 2-го курса фармацевтического факультета.pdf (3,8 Мб)

Систематическая номенклатура органических соединений, Systematic Nomenclature of Organic Chemistry: A Directory to Comprehension and Application of its Basic Principles

М.: Лаборатория знаний

<...> структур определяется старшинством этой группы. <...>старшинства 1. <...> в порядке уменьшения старшинства . <...>старшинства 1.

Предпросмотр: Систематическая номенклатура органических соединений.pdf (0,3 Мб)

Химия гетероциклических биологически активных веществ учеб. пособие

Издательство Уральского университета

В учебном пособии приведены теоретические основы химии гетероциклических соединений, представлены биологически активные гетероциклические соединения природного и синтетического происхождения, даны подходы к синтезу лекарственных препаратов гетероциклической природы.

на рассмотрении пространственной модели молекулы с учетом старшинства заместителей у центра хиральности <...> удален от наблюдателя. если старшинство трех других заместителей , лежащих в повернутом к наблюдателю <...> H H CH2CH3 OHCH3 CH3 CH2CH3 HO старшинство заместителей убывает против часовой стрелки старшинство заместителей <...> H H CHO OHHO-H2C CH2-OH CHO HO старшинство заместителей убывает против часовой стрелки старшинство заместителей <...>заместителей убывает против часовой стрелки старшинство заместителей убывает по часовой стрелке (S)-

Предпросмотр: Химия гетероциклических биологически активных веществ.pdf (0,3 Мб)

Органическая химия: термины и основные реакции учеб. пособие

М.: Лаборатория знаний

Учебное пособие по органической химии содержит расположенные в алфавитном порядке термины, понятия и обозначения, используемые для описания молекул и процессов с их участием. Большое внимание уделено стереохимическим аспектам строения молекул, связи строения с реакционной способностью, механизмам химических реакций, в том числе именных.

Старшинство определяется по правилам последовательного старшинства заместителей (см.). <...> Правила последовательного старшинства заместителей . <...>Старшинство заместителей определяется следующим образом: 1) Связанный с хиральным центром атом с большим <...> Другие примеры относительного старшинства заместителей : –CH2OH –COOH; CH2NH2 старшинства заместителей относительно одного асимметрического

Предпросмотр: Органическая химия термины и основные реакции учебное пособие. - 3-е изд. (эл.).pdf (0,1 Мб)

Органическая химия. Ч. I, II учеб. пособие

М.: Издательство Прометей

Настоящее учебное пособие представляет первую книгу (из трех), включающую обновленное содержание, охватывающее все основные классы ациклических углеводородов алфатического ряда. Книга содержит современные данные по номенклатуре и изомерии, электронному строению, включая квантово-химические представления, по способам получения и характерным химическим свойствам органических соединений, а также иллюстрации биологической роли производных органических веществ соответствующего класса. Особое внимание уделено современным теоретическим представлениям в органической химии, взаимосвязи строения соединений с реакционной способностью, а также механизмам реакций, объясняющим особенности химического поведения. Методическое оформление пособия служит целям оптимизации учебного процесса и повышения его эффективности.

<...> <...> <...> Убывание старшинства оставшихся трех заместителей по часовой стрелке указывает на R-конфигурацию, против <...> В этом случае убывание старшинства заместителей 1-III по часовой стрелке означает S-конфигурацию, против

Предпросмотр: Органическая химия Части I-II. Учебное пособие.pdf (2,7 Мб)

№5 [Военно-исторический журнал, 2007]

Один из заместителей фон Брауна. <...> С апреля 1945 года заместитель командующего 4-м Украинским фронтом. <...> С 1946 года заместитель командующего воздушной армией, в 1947-1949 гг. заместитель начальника Государственного <...> С 1952 года заместитель , первый заместитель начальника Главного штаба Войск ПВО страны по специальной <...> Миранович (заместитель главного редактора газеты «Красная звезда»), Д.П.

Предпросмотр: Военно-исторический журнал №5 2007.pdf (2,5 Мб)

№4 [Посев, 1980]

Общественно-политический журнал. Выходит с 11 ноября 1945 г., издается одноименным издательством. Девиз журнала - «Не в силе Бог, а в правде» (Александр Невский). Периодичность журнала менялась. Первоначально выходил как еженедельное издание, некоторое время выходил два раза в неделю, а с начала 1968 года (номер 1128) журнал стал ежемесячным.

называе мой разрядки, мы столкнулись с усилением советской военной машины, мы познакоми лись с „армиями заместителей

Предпросмотр: Посев №4 1980.pdf (0,6 Мб)

В статье рассматривается структура Европейского Суда по правам человека, еѐ особенности, функции и методы разрешение споров, а так же затрагивается исторический аспект развития самой системы Европейского суда и причины его реорганизации. По мнению автора, данное развитие благотворно влияет на работу Европейского Суда. Применяя Дополнительные Протоколы к Конвенции о защите прав человека и основных свобод, сам Суд заметно улучшает свою деятельность и раскрывает больше возможностей в разрешение споров. С введенными новшествами Суд стал больше рассматривать жалоб и выносить мотивированных решений. Автор считает, что Европейский Суд еще долгое время будет развиваться и совершенствоваться для достижения всех скрытых потенциальных возможностей, но главным остается сама цель Европейского Суда – это защита прав человека и основных свобод

Необходимо отметить, что в Европейском Суде существует распределение Судей по старшинству , так после <...> Председателя, заместителей Председателя и Председателей Секций старшинство устанавливается по дате избрания <...>Старшинство судей с одинаковым сроком нахождения в должности определяется по возрасту. <...> На Пленарных заседаниях Суд избирает сроком на три года Председателя Суда и двух заместителей Председателей <...> В ее состав входит Председатель Суда, заместитель Председателя Суда и Председатели Секций.

В статье рассматриваются проблемы чинопроизводства в русской армии с начала XVIII века до 1917 года. Автор, опираясь на регламентирующие документы тех лет, показывает историко-правовые аспекты и особенности различных систем чинопроизводства, анализирует их достоинства и недостатки в вопросах присвоения офицерам очередных воинских званий и повышения в воинских должностях

Андрей Михайлович - действительный государственный советник юстиции Российской Федерации 3 класса, заместитель <...> Тем не менее Пётр I крайне негативно отзывался о практике повышения в чинах по старшинству , существовавшей <...> <...> <...> Генералы, произведённые в чин за выдающиеся отличия, имели преимущество в старшинстве перед генералами

Строение и свойства углеводородов Методические указания

Методические указания разработаны как курс лекций по дисциплине Органическая химия и основы биохимии (часть I, углеводороды) для студентов заочного отделения ИГХТУ, обучающихся по специальностям 240202 Химическая технология и оборудование отделочного производства, 240201 - Технология и оборудование производства химических волокон и композиционных материалов на их основе и 240501 Химическая технология высокомолекулярных соединений (ХТПМ), включают задания для контрольной работы №1 и рекомендации по ее выполнению.

<...> <...> расположить группы, S-изомер R-изомер H C2H5 H3C C3H7 H7C3 CH3 H C2H5 связанные с ним, по убыванию старшинства <...> <...>заместитель .

Предпросмотр: Строение и свойства углеводородов.pdf (0,3 Мб)

№12 [Прецеденты Европейского суда, 2018]

Прецеденты Европейского Суда по правам человека – средство массовой информации, которое создано и развивается в электронном виде. Издание публикует большой объем юридических текстов, вводя в практический и научный оборот документы Совета Европы и, прежде всего, Европейского Суда по правам человека. Журнал публикует в переводах на русский язык тексты постановлений, а также прецедентные решения (решения о неприемлемости жалоб, имеющие мотивирочную часть) Европейского Суда по правам человека по жалобам против Российской Федерации, наиболее важные (по мнению самого Суда) судебные акты по жалобам против других государств – участников Конвенции, официальные документы Комитета министров Совета Европы, касающиеся вопросов исполнения постановлений Европейского Суда, а также самые интересные документы других органов и структур Совета Европы (ПАСЕ, СЕПЕЖ, ЭКРИ и других), все вместе формирующие «право Совета Европы». При этом основное внимание уделяется документам Европейского Суда по правам человека как наиболее важным с практической точки зрения для российских правоприменителей.

Выборы Председателя Суда и заместителей Председателя Суда, Председателей Секций и заместителей Председателей <...> ПРАВИЛО 53 Старшинство 1. <...> <...> <...> ПРАВИЛО 10 Обязанности заместителей Председателя Суда Заместители Председателя Суда оказывают помощь

Предпросмотр: Прецеденты Европейского суда №12 2018.pdf (0,2 Мб)

№6 [Холодильная техника, 2017]

Единственный в России и странах СНГ научно-технический и информационно-аналитический ежемесячный журнал о научно-технических разработках по всем направлениям холодильной, криогенной техники и технологии, по кондиционированию и вентиляции, автоматизации и управлению, рефтранспорту, процессам и аппаратам пищевых производств, рабочим веществам, проблемам экологии и энергосбережения. Более 100 лет журнал является первоисточником информации по фундаментальным и прикладным работам ведущих отечественных и зарубежных ученых, а также изданием для публикации результатов диссертаций на соискание ученой степени кандидата и доктора наук. Журнал входит в международную реферативную базу данных Agris, зарегистрирован в Российском индексе научного цитирования (РИНЦ).

разные стороны от этой двойной связи, которое подчиняется правилу Кана – Ингольда – Прелога (правило старшинства <...> Такое распределение подчиняется правилу Кана - Ингольда - Прелога (иногда называемого «правило старшинства <...> Чем выше атомный номер этого атома, тем заместитель старше. <...> Старшим считается тот заместитель , в пользу которого будет первое различие. <...> Если старшинство заместителей не удается определить по атомам второго слоя, сравнение проводят по атомам

Предпросмотр: Холодильная техника №6 2017.pdf (0,7 Мб)

Теория дипломатии

Издательский дом ВГУ

Пособие «Теория дипломатии» подготовлено для студентов Воронежского государственного университета (Российская Федерация). Оно предусматривает как познавательные, так и практические аспекты.

Старшинство дипломатических работников. <...> Дипломатические ранги и старшинство среди дипломатов. <...> ВИЦЕ-КОНСУЛ – звание (класс) консула, возглавляющего вицеконсульство в стране пребывания или являющегося заместителем <...> печатается на специальной бумаге, заверяется печатью и скрепляется подписью министра иностранных дел или его заместителя <...> : коллективного старшинства дипломатического корпуса, приглашенного на публичное мероприятие; старшинства

Предпросмотр: Теория дипломатии.pdf (0,9 Мб)

Органическая химия. В 4 ч. Ч. 2 учебник

М.: Лаборатория знаний

В учебнике систематически описаны органические соединения по классам, а также изложены основные теоретические положения органической химии. Строение и свойства органических соединений рассмотрены с позиций как теории электронных смещений, так и теории молекулярных орбиталей. Во вторую часть вошли главы, посвященные стереохимии, реакциям нуклеофильного замещения и элиминирования, а также химии спиртов, тиолов, простых эфиров и сульфидов, свободных радикалов, введено понятие ароматичности.

Старшинство наиболее часто встречающихся заместителей можно определить по табл. 8.2, в которой условный <...>Заместители у каждого конца кратной связи при установлении старшинства должны рассматриваться отдельно <...> Если заместители , имеющие более высокое старшинство , расположены с одной и той же стороны двойной связи <...>заместителей , и изменение старшинства в результате замещения одной из групп не обязательно совпадает <...>заместителей , и изменение старшинства в результате замещения одной из групп не обязательно совпадает

Предпросмотр: Органическая химия. В 4 ч. Ч. 2 (1).pdf (0,2 Мб)

Порядок рассмотрения жалоб в Европейском Суде по правам человека

М.: Статут

В книге второй дан подробный комментарий к Регламенту Европейского Суда по правам человека (в редакции, вступившей в действие 1 мая 2013 г.), регулирующему порядок деятельности Суда. В комментарии разъясняются различные аспекты этого порядка, связанные с решением единоличными судьями, Комитетами, Палатами и Большой Палатой Суда вопросов относительно приемлемости индивидуальных жалоб и по существу, о выплате справедливой компенсации, о возможности использования дружественного урегулирования (мирового соглашения) и т.д., т.е. даются пояснения в отношении практических вопросов, возникающих у граждан и организаций при обращении в Европейский Суд по правам человека. Для удобства читателей комментарии даны по главам Регламента.

После Председателя Суда, заместителей Председателя Суда и Председателей Секций порядок старшинства избранных <...>Старшинство заместителей Председателя Суда, избранных на должность в один и тот же день, устанавливается <...> Так,послеПредседателяСуда,егозаместителей иПредседателей Секцийстаршинство избранныхсудейустанавливаетсяподатеих <...> вступлениявдолжность.Старшинство заместителей Председателя СудаиПредседателейСекций,избранныхводинитотжедень <...> Необходимостьвопределениистаршинства возникает,например, призамещенииПредседателяСудаиегозаместителей

Предпросмотр: Порядок рассмотрения жалоб в Европейском Суде по правам человека.pdf (2,5 Мб)

Органическая химия. [В 6 ч.]. Ч. I, II; Ч. III, IV; Ч. V, VI [комплект] учеб. пособие

Данное издание представляет собой три книги (части I – VI) учебного пособия по курсу «Органическая химия». Первая книга (части I и II) включает обновленное содержание, охватывающее все основные классы ациклических углеводородов алфатического ряда. Вторая книга охватывает основные классы функциональных (часть III) и гетерофункциональных (часть IV) производных углеводородов алифатического ряда. V и VI части учебного пособия охватывают соединения циклического ряда и включает современные данные по номенклатуре и изомерии, электронному строению, способам получения и характерным химическим свойствам класса алициклических углеводородов (циклоалканы), ароматических соединений, а также гетероциклических соединений с одним или более гетероатомами в цикле.

R-,� S-система основана на определении� старшинства � четырех� заместителей � при� асимметрическом� атоме <...> Определение Rи S-конфигурации по правилу старшинства заместителей Старшинство определяют по атомным номерам <...> ИЗОМЕРИЯ Таким образом, в результате сравнения выясняется следующий порядок старшинства заместителей <...>Заместители перечисляют в порядке старшинства . <...> (с учетом старшинства заместителей ).

Предпросмотр: Органическая химия Части I-VI (1).pdf (2,6 Мб)
Предпросмотр: Органическая химия Части I-VI (3).pdf (1,0 Мб)
Предпросмотр: Органическая химия Части I-VI (5).pdf (0,9 Мб)

Таможенная дипломатия учеб. пособие

М.: Изд-во Российской таможенной академии

В учебном пособии изложены основные теоретические вопросы дипломатии и дипломатических отношений, обозначены роль и место таможенной дипломатии, дана ее характеристика как особого инструмента реализации международного таможенного сотрудничества; определено соотношение внешней политики государства, международных отношений, международного таможенного сотрудничества, дипломатии и таможенной дипломатии.

конгрессе также были определены категории дипломатических представителей, в том числе был решен вопрос о старшинстве <...> класса, а именно: класс послов и нунциев, класс посланников и интернунциев, класс поверенных в делах. старшинство <...> представительств, вследствие их принадлежности к тому или иному классу, должны проводиться только в отношении старшинства <...> которому должны принадлежать главы представительств, определяется по соглашению между государствами. старшинство <...> главам представительств, изменения, которые не влекут за собой перемены класса, не отражаются на его старшинстве

Предпросмотр: Таможенная дипломатия.pdf (0,3 Мб)

В работе авторы анализируют различные виды парламентской деятельности не только в Российской Федерации, но и в ряде зарубежных государств. Предлагаются различные варианты усовершенствования парламентской деятельности в современной России

В США к парламентарию могут быть применены следующие меры: лишение слова; лишение статуса "старшинства <...> " ("система старшинства " означает порядок, при котором привилегированное положение, прежде всего право <...> 11 к ведению Совета Федерации относятся назначение на должности и освобождение от должностей первого заместителя <...> Генерального прокурора и его заместителей . <...> Вопрос об освобождении от должности заместителя Председателя Счетной палаты, аудиторов рассматривается

№10 [Московский журнал. История государства Российского, 2008]

Журнал основан в 1791 году Н. М. Карамзиным, возобновлен в 1991-м. Это литературно-художественное, историко-краеведческое издание Правительства Москвы. Периодичность – 1 номер в месяц. Тираж – 5000 экз. Журнал является одним из немногих изданий, исключительно на документальных фактах освещающих события прошлого и настоящего России. Здесь находят отражение все сферы российской жизни в их прошлом и настоящем, публикуются уникальные документы из государственных и частных архивов, историко-краеведческие статьи, мемуарная литература, биографические очерки о виднейших деятелях российской государственности, науки и культуры. Издание имеет общесоциальные задачи, ориентированные на формирование культурного облика гражданина. Исторический и краеведческий материал, публикуемый в журнале, усиливает и воспитывает такие социально значимые чувства, как патриотизм, любовь к Родине, ответственность за её судьбу, гуманизм, в целом улучшает имидж органов государственной власти и управления. Авторы журнала, адресованного как специалистам, так и широкому кругу читателей, – известные историки, архивисты, краеведы. Читатели журнала – люди самых разных возрастов и профессий. За пропаганду высоких этических и нравственных принципов журналу присвоен Знак отличия выставки «Пресса-2006», «Пресса-2007» - «Золотой фонд прессы». Он рекомендован российским библиотекам для комплектования фондов. В разные годы редакцией были подготовлены и выпущены специальные номера, посвященные юбилейным датам отдельных городов или регионов Российской Федерации. Мы предлагаем Вам принять участие в совместном проекте по выпуску номера журнала, который полностью или частично будет посвящен юбилею Вашего музея.

главы администрации Серебряно-Прудского муниципального района Владимир Владимирович Мельников, заместитель <...> Пришли первый заместитель главы администрации Серебряно-Прудского муниципального района Владимир Владимирович <...> Однако его заместитель Геннадий Красников мрачно, будто он возглавлял пир во время чумы, воскликнул: <...> С. 26–27. 13Списки майорам по старшинству на 1840 год. СПб., 1840. <...> С.137. 14Списки подполковникам по старшинству на 1846 год. СПб., 1846.

Предпросмотр: Московский журнал. История государства Российского №10 2008.pdf (0,1 Мб)

Основы биоорганической химии [учеб. пособие]

М.: ФЛИНТА

В учебном пособии излагаются основы биоорганической и органической химии, рассматриваются основные классы и номенклатура органических соединений, показаны особенности строения и свойства важных в биохимических процессах органических веществ – углеводов, липидов, аминокислот, пептидов, белков и нуклеиновых кислот.

родоначальную структуру соединения. старшую функциональную группу определяют с учетом относительного старшинства <...> Таблица 3 порядок старшинства функциональных групп и их обозначение в названии органического соединения <...> в алфавитном порядке перед названием родоначальной структуры. положение функциональных групп, заместителей <...> следующего органического соединения: CH C CH2 C COOH CH3 CH2 CH3 CH3 OH 1 2 3 4 5 6 7 1. по таблице старшинства <...> (этими заместителями являются ―н, ―сH2OH, ―OH и ―CHO). для глицеринового альдегида возможны две формы

Предпросмотр: Основы биоорганической химии.pdf (0,8 Мб)

№6 [Бюллетень Европейского Суда по правам человека, 2016]

Бюллетень Европейского Суда по правам человека – единственное в России издание, публикующее полный перевод на русский язык официального Вестника Европейского Суда по правам человека. По инициативе Уполномоченного Российской Федерации при Европейском Суде по правам человека в каждом номере журнала публикуется полные тексты постановлений и решений, принятые по жалобам против Российской Федерации. Выбор постановлений, публикуемых в номере, диктуется важностью изложенных в них правовых позиций для национальной судебной практики и пожеланиями наших читателей. Кроме текстов судебных актов, журнал содержит аналитические материалы, статистические данные и авторские статьи по проблематике права Совета Европы и Европейского Суда по правам человека.

Правило 52 Старшинство 1. <...>Старшинство заместителей Председателя Суда, избранных на должность в один и тот же день, устанавливается <...> в соответствии с порядком старшинства , закрепленным в правиле 5. <...> Правило 10 Обязанности заместителей Председателя Суда Заместители Председателя Суда оказывают помощь <...> Правило 11 Замещение Председателя Суда и заместителей Председателя Суда Если Председатель Суда и заместители

Предпросмотр: Бюллетень Европейского Суда по правам человека №6 2016.pdf (0,5 Мб)

В статье рассказывается о создании Казанского пехотного юнкерского училища, его работе с 1866 по 1909 год, организации учебного процесса и выпускных экзаменах. Приводятся фамилии ряда начальников училища и данные о его наиболее известных выпускниках

К столу, за которым сидят начальник училища и инспектор классов, подходят вызываемые по старшинству списка <...> Первый жертвует своим старшинством и снижается человек на двадцать, чтобы, совместно с другом, выбрать <...> С 1931 г. - начальник Штаба РККА, с 1935 г. - начальник Генштаба; в 1937-1938 гг. - первый заместитель <...> В 1900 г. назначен начальником Рижской полиции, в 1905 г. - заместителем начальника Петербургской сыскной

№4 [Военно-исторический журнал, 2008]

Ежемесячное научно-популярное издание Министерства обороны Российской Федерации. Он освещает актуальные проблемы отечественной и зарубежной военной истории, военную политику Российского государства на всех этапах его становления и развития, исторический опыт обеспечения национальной безопасности, историю развития военной науки и техники, деятельность выдающихся русских и советских полководцев и флотоводцев, а также много других аспектов военной истории и науки. Читатели журнала – профессиональные историки, специалисты научно-исследовательских учреждений, профессорско-преподавательский состав, офицеры и курсанты военно-учебных заведений, ветераны Великой Отечественной войны и Вооруженных сил, а также все те, кто интересуется военной историей. Издание будет интересно и молодому поколению, так как содержит в себе раздел «Молодежный военно-исторический журнал». В нем помимо статей публикуются криптограммы, чайнворды и кроссворды военно-исторической тематики. Авторы издания – три кандидата наук, один заслуженный работник культуры России, а также военные специалисты и историки. Это гарантирует высокий профессиональный уровень содержания журнала, состоящего из таких рубрик, как «Военная символика», «Военно-геральдическая работа», «Фамильный архив», «Символы Российской Империи», «По страницам редких изданий», «Книжная полка военного историка», «Критика и библиография», «Памятные даты» и других. Кроме того, журнал публикует информацию о результатах исторических исследований, а также сообщает о тематических выставках и экспозициях, проводимых архивами и музеями. «Военно-исторический журнал» издается с августа 1939 г. по настоящее время с некоторым перерывом: его выпуск был временно прекращен с началом Великой Отечественной войны и возобновлен уже в 1959 г. Четыре года назад появилось специальное приложение журнала в Интернете – «Военно-исторический журнал. Интернет-приложение». Основная его задача – публикация статей, документов и научных исследований, которые не могут быть помещены в печатное издание из-за ограниченного объема журнала – 80 страниц и 8 цветных полос. В настоящее время издание активно сотрудничает с образовательными заведениями, а также организует выездные и заочные читательские конференции, семинары и круглые столы.

Так, в указе от 14 апреля 1714 года определялось, что все офицеры занимали вакансии по старшинству . <...> Однако старшинство учитывалось при производстве в остальные офицерские чины. <...> Миниха дальнейшее составление общеармейских списков по старшинству отменили9. <...> Этим актом определялось «не по старшинству никого не производить». <...> А его заместитель английский генерал Г.

Предпросмотр: Военно-исторический журнал №4 2008.pdf (1,8 Мб)

Базовый курс органической химии Учебно-методическое пособие

Ивановский государственный химико-технологический университет

Учебное пособие содержит основные теоретические положения курса лекций по дисциплине Органическая химия и основы биохимии, контрольное задание и рекомендации по его выполнению. Рекомендовано учебно-методическим объединением по образованию в области химической технологии и биотехнологии в качестве учебного пособия для студентов высших учебных заведений, обучающихся по направлениям Химическая технология и Энерго- и ресурсосберегающие процессы в хими-ческой технологии, нефтехимии и биотехнологии.

Эти заместители называют в порядке старшинства (от менее сложных к более сложным). <...> Двухвалентные заместители называют, заменяя суффикс -ан на -илиден (исключение - заместитель метилен <...> молекуле асимметрический атом и расположить группы, связанные с ним, по S-изомер R-изомер убыванию старшинства <...> Вращение от него через следующий по старшинству заместитель (С2Н5-) к самому младшему (СН3-) проходит <...>заместитель .

Предпросмотр: Базовый курс органической химии.pdf (0,4 Мб)

В двенадцатый выпуск Альманаха Свято-Филаретовского православно-христианского института вошли статьи по библеистике, богословию и литургике.

Крошкина Иерархизм и старшинство в писаниях мужей апостольских О. В. <...> Возникает несколько искаженный образ епископа как, прежде всего, первосвященника и заместителя Христа <...> Если проводить различие между понятиями старшинства и иерар хизма, то под старшинством мы будем понимать <...> в писаниях мужей апостольских 63 и заместитель Христа, то в церкви нет необходимости поиска, творчества <...> большинство прихожан читают молитвословы чаще, чем Евангелие», - свидетельствует игумен Евфимий (Моисеев), заместитель

Основы органической химии учеб. пособие

М.: Лаборатория знаний

В учебном издании, написанном преподавателями кафедры органической химии химического факультета МГУ, изложен краткий курс органической химии, включающий сведения о строении, методах получения, свойствах и применении основных классов органических соединений. Рассмотрены особенности механизмов важнейших органических реакций (нуклеофильного замещения, элиминирования и др.). Приведены необходимые сведения о современных наиболее информативных физико-химических методах исследования органических соединений (масс-спектрометрия, спектроскопия ЯМР, ИК-спектроскопия и др.).

Если атомы заместителей у этиленового звена одинаковы, то определение старшинства следует делать по « <...> Например, этильная, винильная и ацетиленовая группы располагаются по старшинству в следующий ряд: СН3СН2 <...> − (ССНН) старшинству кислородсодержащие группы <...> Для обозначения энантиомеров принята R/S-номенклатура, основанная на старшинстве заместителей . <...> Пусть старшинство заместителей изменяется в следующем порядке: a > b > c > d, тогда переход от старшего

Предпросмотр: Основы органической химии учебное пособие. - 3-е изд. (эл.) .pdf (0,4 Мб)

Органическая химия учеб. пособие

Рассматриваются современное состояние теории строения органических соединений, методы установления структуры органических молекул, основные классы органических соединений и их реакционная способность. Имеются вопросы для самоконтроля. Рис. 27. Табл. 2. Библиогр.: 7 назв.

В названии цифрами указать места заместителей , назвать заместителей и указать их количество; 3. <...> При наличии двух заместителей разного рода вступление следующего заместителя в кольцо определяет заместитель <...>Старшинство определяется атомными номерами – чем больше, тем старше. <...> Если старшинство групп убывает по часовой стрелке, то асимметрический центр имеет R-конфигурацию. <...> Если же старшинство заместителей падает против часовой стрелки, то это S-конфигурация.

Предпросмотр: Органическая химия Учебное пособие.pdf (0,9 Мб)

№4 [Бухгалтерия и банки, 2013]

Одно из ведущих российских изданий банковской тематики. Издается с 1996 г. На его страницах обсуждаются вопросы организации и ведения бухгалтерского учета в кредитных организациях, их налогообложения и анализа финансового состояния, внедрения новых технологий, юридические аспекты банковской деятельности. Публикуется банковская отчетность.

В проекте ГК РФ предусматривается возможность передачи старшинства ипотек (старшинство ипотек в отношении <...> правом залога, старшинство по Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис» № 4’2013 55 <...> Передача старшинства подлежит государственной регистрации. <...> в пределах суммы, старшинство по которой передано. <...> условий ипотеки, которой предоставляется старшинство . * * * Особое внимание проект уделяет защите прав

Предпросмотр: Бухгалтерия и банки №4 2013.pdf (0,4 Мб)

Органическая химия. Задания для контрольных работ и методика их решений. Ч. 2 учеб. пособие

Содержит материалы лекционного курса, примеры решения и контрольные задания в части функциональных производных углеводородов. Предназначено для самостоятельной подготовки к практическим занятиям, выполнения контрольных работ, подготовки к зачетам и экзаменам для студентов технологических специальностей заочной формы обучения, изучающих дисциплину «Органическая химия».

Причем, если атом азота имеет заместителей , то указывается положение и количество заместителей . <...> Согласно этой системе, сначала определяют старшинство , или последовательность заместителей , связанных <...> асимметрическим атомом, исходя из правил старшинства . 1. <...> Если старшинство нельзя определить по первым атомам, связанным с асимметрическим атомом, то старшинство <...> Электронодонорные заместители отсутствуют.

Предпросмотр: Органическая химия. Задания для контрольных работ и методика их решений. Часть 2.pdf (0,6 Мб)

№2 [Военно-исторический журнал, 2017]

ЛАНЦОВА (заместитель ответственного секретаря редакции); Е.В. КРИГЕР; А.А. <...> В нём содержалось требование о сочетании при продвижении по службе принципов старшинства (выслуги лет <...> Правда, в этот срок засчитывалось старшинство в чине, которое назначалось отличившимся в учёбе юнкерам <...> Была важна подпись первого заместителя командующего БТиМВ Коробкова. <...>Заместитель Якова Николаевича Федоренко. Пусть кто-нибудь прочитает».

Предпросмотр: Военно-исторический журнал №2 2017.pdf (0,2 Мб)

Статья посвящена исследованию наименований структурных единиц и должностей в органиграммах государственной канцелярии Нижней Саксонии и администрации губернатора Пермского края. Целью работы является выявление межкультурной и межъязыковой асимметрии в органиграммах названных правительственных структур. Органиграмма является визуализацией организационно-кадровой структуры правительства, в ней отражена иерархия подразделений правительства, с указанием названия, должности и фамилии руководителя подразделения. Органиграмма рассматривается как подтип индицирующих ориентирующих текстов. Анализ показал, что межкультурная асимметрия проявляется на уровне иерархической организации структур правительственных органов (несовпадение количества подразделений и их функциональной направленности), межъязыковая асимметрия - на уровне наименований функциональных подсистем, управленческих единиц и наименования руководящих должностей. Определены равные по статусу или функционалу должности в администрации губернатора Пермского края и государственной канцелярии Нижней Саксонии, например: губернатор - премьер-министр, директор департамента Пермского края - руководитель департамента в государственной канцелярии, руководитель Администрации губернатора Пермского края - руководитель государственной канцелярии. Полученные результаты могут быть использованы при обучении бакалавров и магистров направления «Лингвистика» профиля «Перевод и переводоведение», «Государственное и муниципальное управление» с целью расширения картины мира, обеспечения адекватного коммуникативного поведения в рамках визитов на высоком уровне

Призван знать основные правила дипломатического протокола, располагать информацией о протокольном старшинстве <...> Политическая коммуникация 83 тамента и заместитель директора департамента. <...> При обучении переводчиков необходимо разъяснять понятие протокольного старшинства , тренировать в переводе

Судебная практика Европейского Суда по правам человека по статье 10 Европейской Конвенции. Т. 1 сборник

Центр Защиты Прав СМИ

В книге представлены впервые переведенные на русский язык избранные постановления Европейского Суда по правам человека по статье 10 Европейской Конвенции, гарантирующей свободу выражения мнения. В данном издании каждое постановление сопровождается кратким неофициальным изложением дела, помогающим ориентироваться в прецедентном праве Европейского Суда.

Правило 5 (Старшинство ) 1. <...> После Председателя, заместителей Председателя и Председателей Секций порядок старшинства избранных судей <...>Старшинство заместителей Председателя Суда, избранных на должность в один и тот же день, устанавливается <...> В порядке старшинства судьи ad hoc следуют за избранными судьями; их старшинство также определяется по <...> Правило 10 (Обязанности заместителей Председателя Суда) Заместители Председателя Суда оказывают помощь

Предпросмотр: Судебная практика Европейского Суда по правам человека по статье 10 Европейской Конвенции. Т.1 .pdf (0,3 Мб)

Сословия, государственная служба и органы управления Российской империи учеб. пособие

Сиб. федер. ун-т

В пособии дана характеристика сословий, сложившихся в обществе на протяжении XVIII–XIX вв.; рассмотрена система военной и гражданской службы; показаны формирование и деятельность органов государственного управления Российской империи.

По старшинству и на вакансии производили и в обер-офицерские чины. <...> Производство в полковники осуществлялось на вакансии по старшинству , либо вне правил. <...> Каждый министр имел одного или нескольких товарищей (заместителей ), ему подчиненных. <...> Департамент возглавлял директор, заместителем которого обычно был вице-директор. <...> Вице-директор – в 1812–1917 гг. должность заместителя директора департамента, канцелярии министерства

Предпросмотр: Сословия, государственная служба и органы управления Российской империи.pdf (0,3 Мб)

№8 [Мир юридической науки, 2010]

Журнал "Мир юридической науки" включен в новый Перечень рецензируемых научных изданий в которых должны быть опубликованы основные результаты на соискание ученой степени кандидата наук на соискание ученой степени доктора наук от 1 декабря 2015 г. № 13-6518 (номер в Перечне 1614)

Григонис ЗАМЕСТИТЕЛЬ ГЛАВНОГО РЕДАКТОРА: В.М. Чибинѐв АДРЕС РЕДАКЦИИ: 191187, г. <...>Старшинство между сухопутными и морскими чинами определялись следующим образом: «…кто с кем одного ранга <...>Старшинству производства придавалось важное значение. <...> Причем деление последних по классам сохранялось, так же как и исчисление старшинства по времени назначения <...>Заместителям В.Ф.

Предпросмотр: Мир юридической науки №8 2010.pdf (0,7 Мб)

Проанализируем вопрос о старшинстве залогов в более сложной ситуации, а именно при обеспечении будущего <...> ЗАЛОГОВ ПРИ ОБЕСПЕЧЕНИИ БУДУЩИХ ОБЯЗАТЕЛЬСТВ В статье анализируется вопрос об определении старшинства <...> Ключевые слова: залог, старшинство , будущее обязательство, регистрация уведомлений о залоге движимого <...> Может ли В ссылаться на свое старшинство ? <...> IX:–4:101 DCFR, такая отсрочка в создании не влияет на вопрос старшинства .

Параграф

Кратко изложен материал по основным разделам органической химии, рассмотрены основные приемы исследования органических веществ, качественные реакции, методы идентификации отдельных соединений.

Старшинство определяется по специальным правилам последовательного старшинства заместителей СН 3 СН 2 <...> В этом случае возможно два способа расположения заместителей по углам тетраэдра. <...> : A E D B B D E A (две перестановки заместителей ) 3) зафиксировав один заместитель , три остальные можно <...> Изомерия строения заместителя : пропилбензол изопропилбензол 2. <...> Изомерия числа заместителей : этилбензол орто-ксилол Рис. 2.8.

Предпросмотр: Курс лекций по органической химии.pdf (0,7 Мб)

Совершенствование системы мотивации труда персонала гостиниц г. Москвы (на примере гостиницы East Gate)

Проверено через систему поиска текстовых заимствований

<...> <...> <...> <...>

В статье кратко показана деятельность видного советского флотского военачальника адмирала Л.М. Галлера, необоснованно репрессированного в 1948 г.

объяснился с Галлером по поводу своего назначения на должность начальника морских сил (наморси) в обход по старшинству <...> Галлер был назначен заместителем начальника Морских сил РККА22. <...> Смирнова-Светловского), а также заместителя командующего ТОФ капитана 1 ранга Н.Г. Кузнецова. <...> Галлера назначили заместителем наркома по кораблестроению и вооружению. <...> Кузнецов, Лев Михайлович практически исполнял также обязанности первого заместителя наркома ВМФ.

Лабораторный практикум по органической химии

Издательский дом ВГУ

Подготовлено на кафедре органической химии химического факультета Воронежского государственного университета.

Определение порядка старшинства заместителей . Оптическая изомерия, оптическая активность. <...> Индукционный механизм передачи влияния заместителей . <...> Качественная оценка силы и направления индукционного влияния заместителей . <...> Сопряженный механизм передачи влияния заместителей . <...> Качественная оценка силы и направления мезомерных эффектов ±М-заместителей .

Предпросмотр: Лабораторный практикум по органической химии.pdf (0,7 Мб)

В статье анализируется вопрос об определении старшинства залогов в случае обеспечения будущего обязательства: может ли залогодержатель заранее, до возникновения обеспечиваемого обязательства, зарезервировать себе преимущество в удовлетворении своих требований перед другими залогодержателями и зависит ли ответ на поставленный вопрос от того, подлежит ли залог регистрации (учету)? При рассмотрении данной проблемы автор обращается среди прочего к зарубежному опыту, нашедшему отражение в DCFR, Руководстве ЮНСИТРАЛ для законодательных органов по обеспеченным сделкам.

Например, принцип старшинства , на основе которого определяется вся система трудовой мотивации в Японии <...> Принцип старшинства также сохраняется, и при распределении социальных льгот и услуг, и при определение <...> вознаграждений в зависимости от возрастной категории работника. По мнению многих исследователей, система старшинства <...> Сохранение принципа старшинства позволяет точно поделить персонал компании на группы, которые отличаются <...> Kнига-Cервис» 56 Приложение 2 Организационная структура гостиницы «East Gate» Генеральный директор Заместитель

Предпросмотр: Совершенствование системы мотивации труда персонала гостиниц г. Москвы (на примере гостиницы East Gate).pdf (0,3 Мб)

№6 [Закон, 2015]

Структура журнала включает в себя следующие рубрики: Интервью тех, от кого реально зависит состояние законодательства и правоприменения в стране. Мы задаем нашим гостям ваши вопросы. Событие. Комментарии экспертов - важнейшие события в стране глазами ведущих юристов России. Новости юридического сообщества - что произошло за месяц и чего ждать завтра. Юридические фирмы, госорганы, вузы, научные центры. Тема номера - научно-практические статьи ведущих ученых и практиков. Судебная практика - наиболее важные и интересные решения арбитражных судов и судов общей юрисдикции. Тенденции и комментарии. Дискуссионный клуб - обсуждение проблемных вопросов законодательства и практики его применения. Теория и практика - исследования наших авторов на актуальные правовые темы. Зарубежный опыт - анализ актуальных для российского правопорядка теоретических и практических проблем, возникающих в других странах. Статьи иностранных исследователей и практикующих юристов. Рецензии. Обзоры - обзоры наиболее интересных новинок юридической литературы и рецензии представителей юридической науки.

Заместителя

<...> <...> <...> <...>

Статья посвящена неизвестному пока российскому правопорядку явлению сверхстаршинства: предоставлению залогодержателю, финансирующему приобретение имущества, безусловного преимущества перед иными залогодержателями. С введением в России системы регистрации уведомлений о залоге движимого имущества и определением старшинства по моменту такой регистрации при наличии возможности передачи в залог будущих вещей вопрос сверхстаршинства может быть актуален и для отечественного правопорядка. Автор анализирует зарубежный опыт, причины предоставления сверхстаршинства лицам, финансирующим приобретение, а также ставит вопрос о целесообразности заимствования зарубежного подхода российским законодателем.

С введением в России системы регистрации уведомлений о залоге движимого имущества и определением старшинства <...> При наличии такого правила определения старшинства возникает потребность в том, чтобы предоставить особую <...> Если бы мы следовали общим правилам DCFR о старшинстве (старшинство определяется моментом регистрации <...> Иначе говоря, залогодержатель будущей вещи может заранее зарезервировать себе старшинство своего права <...>Старшинство залогодержателя в такой ситуации определяется по моменту возникновения права залога (п. 1

18 мая 1389 г. преставился великий князь Дмитрий Иванович Донской. Перед смертью, как сообщают летописи, призвал он к себе «сына своего старейшаго князя Василия, и даде ему великое княжение свое по себе, отчину свою… землю Русскую; и раздавал есми сыновом своим городы своея отчины по частем, на чем им есть княжити и земли им раздели по жеребьем…» . Каждый получил в удел земли собственно Московского княжества и часть территории Владимирского, становившегося впервые «отчиной» московских князей. Титул великого князя владимирского и московского передавался старшему сыну

духовном завещании сказал то, что хотел и должен был сказать – принцип передачи великого княжения по старшинству <...> Таким образом, Дмитрий Иванович отошел от принципа родового старшинства среди князей «гнезда Калиты», <...> В-третьих, гарантом наследования престола по старшинству является княгиня-мать. <...> Думается, Дмитрий с самого начала исключал возможность длительного действия принципа наследования по старшинству <...> Ведь Дмитрий Донской оговаривал в своем завещании только переход по старшинству московского стола и ни

Актуальные вопросы наследственного права [сб. статей]

М.: Статут

Настоящий сборник содержит статьи, посвященные таким важным проблемам наследственного права, как возникновение и прекращение наследственного правоотношения, управление наследственной массой, возможность распоряжения имуществом на случай смерти, наследование интеллектуальных прав и др. Авторы статей – известные специалисты в сфере частного права. В книге предлагается сравнительный анализ современного российского наследственного права и зарубежного, советского и дореволюционного законодательства о наследовании.

Михеева Лидия Юрьевна–заместитель руководителяИсследовательскогоцентрачастногоправаим.С.С.АлексееваприПрезиденте <...> Вуказанныхобстоятельствахпередпубличнойвластьювозникаетзадачаподыскатьиного«заместителя »собственника <...> ,причем«заместителя »беспристрастногоинезависящегоотнаследников.Эти функциитрадиционновозлагаютсянанотариуса <...> Логикавышеизложенного,всоответствиискоторойнаследник, вступившийвсвоиправа,«замещает»предыдущего«заместителя <...> .1174ГКРФ,относятсяктекущимплатежам первойочередиивнутриочередидолжныудовлятворятьсяпостаршинству

Предпросмотр: Актуальные вопросы наследственного права.pdf (0,9 Мб)

Номенклатура органических соединений пособие для внеаудиторной работы студентов 2-го курса очного и заочного отделений фармацевтического факультета.

Учебное пособие содержит обобщённые итоги правил отечественной номенклатуры органических соединений, которые являются результатом адаптации к русскому языку международных правил, разработанных номенклатурными комиссиями ИЮПАК (Международный союз теоретической и прикладной химии). Разбираются правила построения названий всех классов органических соединений, которые входят как основа, в состав лекарственных средств. Пособие предназначено для внеаудиторной работы студентов 2-го курса очного и заочного отделений фармацевтического факультета. Составлено в соответствии с Государственным образовательным стандартом подготовки провизоров по специальности 060108 «Фармация» и соответствует программе по органической химии, утверждённой Всероссийским учебно-методическим центром по непрерывному медицинскому и фармацевтическому образованию.

правилам ИЮПАК, только одна группа упоминается в суффиксе названия (остальные в префиксе), то приоритет старшинства <...> Остальные заместители перечисляют в алфавитном порядке. <...> содержится более одного гетероатома, то в названии такого соединения их перечисляют в порядке убывающего старшинства <...> Kнига-Cервис» Наиболее распространённые приставки, встречающиеся в биологически активных молекулах (по старшинству <...> Сложный заместитель в положении 5 родоначальной структуры.

Предпросмотр: Номенклатура органических соединений.pdf (2,3 Мб)

Приведена краткая биография генерал-майора Петра Семеновича Махрова - начальника штаба Вооруженных сил на юге России (1916 г.)

Махров, формируя заново штаб, привлек - не считаясь со старшинством - нескольких моло дых талантливых <...> Первый заместитель ген.

В 1882 году известный аптекарь, магистр фармации Андрей Федорович Форбрихер и его семейство стали дворянами Российской Империи . Форбрихер обратился с прошением: «В Московское Дворянское Депутатское собрание статского советника Андрея Федоровича Форбрихер и сыновей коллежского асессора Николая и губернского секретаря Сергея Андреевича Форбрихер. Прошение. По Всемилостивейше пожалованному мне ордену Св. Владимира 4-й степени желаю быть записанным вместе с сыновьями моими, Николаем и Сергеем, в родословную книгу Московской губернии, почему, представляя при сем копию с формулярного списка о службе моей, грамоту на означенный орден, засвидетельствованные копии с метрических свидетельств о рождении помянутых детей и их послужные списки о службе, имеем честь просить Депутатское собрание внести меня с семейством в родословную книгу и выдать нам по копии с протокола и по грамоте дворянств, а подлинные документы возвратить. 1882 октября дня. Статский советник Андрей Федорович Форбрихер. Коллежский асессор Николай Андреевич Форбрихер.

Собственной Его Императорского Величества канцелярии от 3 апреля 1860 года за № 2 утвержден в X классе со старшинством <...> Àêòóàëüíûå ïðîáëåìû ñîâðåìåííîé íàóêè, № 2, 2016 56 произведен за выслугу лет в титулярные советники со старшинством <...> Правительствующего Сената от 3 августа 1864 года произведен за выслугу лет в коллежские асессоры со старшинством <...> Правительствующего Сената от 24 сентября 1868 года № 158 произведен за выслугу лет в надворные советники со старшинством <...> Правительствующего Сената от 8 февраля 1877 года за № 27 произведен за выслугу лет в статские советники со старшинством

НОМЕНКЛАТУРА СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ (от лат. по-menclatura - перечень, список), предназначена для обозначения пространств. строения хим. соединений. Общий принцип номенклатуры стереохимической (правила ИЮПАК , раздел Е) состоит в том, что пространств. строение соед. обозначают префиксами, добавляемыми к назв., не изменяя этих назв. и нумерации в них (хотя иногда стереохим. особенности могут определять выбор между возможными альтернативными способами нумерации и выбор главной цепи).

В основе большинства стереохим. обозначений лежит правило последовательности, к-рое однозначно устанавливает старшинство заместителей. Старшими считаются те из них, у к-рых с рассматриваемым хиральным (см. Хираль-ность)элементом (напр., асимметрич. атомом , двойной связью , циклом) непосредственно связан атом с большим атомным номером (см. табл.). Если эти атомы одинаковы по старшинству, то рассматривают "второй слой", в к-рый входят атомы , связанные с атомами "первого слоя", и т.д., до появления первого различия; номера атомов , связанных двойной связью , при определении старшинства удваивают. Наиб. общий подход к обозначению конфигурации энан-тиомеров - использование R,S-системы. Обозначение R (от лат. rectus-правый) получает тот из энантиомеров , в к-ром при рассмотрении модели со стороны, противоположной младшему заместителю, старшинство остальных заместителей падает по часовой стрелке. Падение старшинства против часовой стрелки соответствует S-обозначению (от лат. sinister-левый) (рис. 1).

Возрастание старшинства заместителей при хиральном центре:

Рис. 1. Схема для определения старшинства заместителей в органических соединениях .

Для углеводов , a-гидроксикислот, a-аминокислот широко используют также D,L-систему, основанную на сравнении конфигурации рассматриваемого асимметрич. центра с конфигурацией соответствующего энантиомера глицеринового альдегида . При рассмотрении проекционных Фишера фор мул расположение групп ОН или NH 2 слева обозначается символом L (от лат. laevus- левый), справа-символом D (от лат. dexter-правый):

s-Диастереомеры (классич. диастереомеры) в простейших случаях обозначают как мезо- и рацемические формы либо эритро- и трео-формы:

Для сложных структур, когда все шесть заместителей двух асимметрич. центров различны, предложены др. системы. Напр., преф, парф (pref, раrf)-обозначения основаны на рассмотрении порядка падения старшинства (по правилу последовательности) в Ньюмена формулах : при одинаковом направлении падения -преф (англ. priority reflective), при противоположном -парф (англ. priority antireflective). Напр.:

Для описания пространств. строения соед. со связью С=С, а также циклических в случаях, исключающих разночтения, употребляют обозначения цис и транс (одинаковые или родственные заместители расположены соотв. по одну и по разные стороны плоскости двойной связи или цикла), напр. циc-2-бутен (ф-ла I), транс-циклобутан-1,2-дикарбоновая к-та (II).

Такие обозначения становятся неоднозначными для алкенов типа abC=Cde,оксимов , азометинов. В этих случаях применяют Z,E -номенклатуру [старшие заместители при двойной связи расположены соотв. по одну (Z, от нем. zusammen - вместе) и по разные (Е, от нем. entgegen-напротив) стороны плоскости двойной связи ], напр. (Z)-2-хлор-2-бутеновая к-та (III), (E,E)-бензилдиоксим (IV).

При наличии трех и более заместителей в молекуле алициклич. или насыщ. гетероциклич. соединения используют r,с,t-номенклатуру. Один из заместителей выбирают за "опорный"-r (референтный, от англ. reference). Для заместителей, лежащих по одну сторону плоскости цикла с опорным атомом , используют обозначение с (от cis-цuc), для заместителей по др. сторону плоскости цикла-t (от trans-трaнc), напр. t-2-с-4-дихлор-циклопентан-М-карбо новая к-та (V).

В ряду стероидов обозначение пространств. расположения заместителей делается на основе условной плоской ф-лы.

Заместители, удаленные от наблюдателя, обозначают a, приближенные к наблюдателю - b. Напр., 11b,17a,21- тригидрокси-4-прегнен-3,20-дион (

Основные этапы процедуры наименования абсолютной конфигурации рассмотрим на примере энантиомеров бромфторхлорметана (12) и (13).
Первым этапом является определение порядка старшинства заместителей при асимметрическом атоме.

Старшинство изотопов данного элемента возрастает с увеличением их массового числа.
В соответствии с этим, имеем следующий порядок старшинства заместителей в молекулах бромфторхлорметанов:

Br > CI> F> Н

Самый старший заместитель обозначим буквой а, следующий по старшинству - буквой b и т.д. (то есть, при переходе а b c d старшинство убывает):

Второй этап . Располагаем молекулу таким образом, чтобы самый младший заместитель был удален от наблюдателя (при этом он будет заслонен атомом углерода) и рассматриваем молекулу вдоль оси связи углерода с младшим заместителем:

Третий этап . Определяем, в каком направлении ПАДАЕТ старшинство заместителей, находящихся в нашем поле зрения. Если падение старшинства происходит по часовой стрелке, обозначаем буквой R (от латинского "rectus"правый). Если старшинство падает против часовой стрелки, то конфигурацию обозначаембуквой S(от латинского "sinister"-левый).

Существует также мнемоническое правило, в соответствии с которым падение старшинства заместителей в R-изомере происходит в том же направлении, в котором пишется верхняя часть буквы R, а в S-изомере - в том же направлении, в котором пишется верхняя часть буквы S:

Теперь мы можем написать полные названия энантиомеров, которые однозначно говорят об их абсолютной конфигурации:

Следует подчеркнуть, что обозначение конфигурации стерзоизомера как R или S зависит от порядка старшинства всех четырех заместителей при асимметрическом атоме. Так, в изображенных ниже молекулах пространственное расположение атомов F, CI и Вг относительно группы X одинаково:

Однако, обозначение абсолютной конфигурации этих молекул может оказаться одинаковым или разным. Это определяется природой конкретной группы X.

В ряде химических реакция пространственное расположение заместителей у асимметричеекого атома углерода может измениться, например:

В молекулах (16) и (17) пространственное расположение атомов Н, D (дейтерий) и F относительно заместителей X и Z зеркально противоположно:

Поэтому говорят, что в данной реакции произошло обращение конфигурации .

Обозначение абсолютной конфигурации, определенное по системе Кана-Ингольда-Прелога, при переходе от (16) к (17) может измениться или остаться прежним. Это зависит от конкретных групп X и Z, влияющих на порядок старшинства заместителей при асимметрическом атоме, например:

В приведенных примерах нельзя говорить об обращении абсолютной конфигурации , поскольку исходное соединение и продукт реакции не являются изомерами (см. выше, стр.20). В то же время, превращение одного энантиомера в другой - это обращение абсолютной конфигурации:

VI.Молекулы с двумя асимметрическими атомами.
Диастереомеры.

Если в молекуле есть несколько асимметрических атомов, появляются особенности в построении проекций Фишера, а также новый тип взаимоотношений между стереоизомерами, которого нет в случае молекул с одним
асимметрическим атомом.

Рассмотрим принцип построения проекций Фишера для одного из стереоизомеров 2-бром-З-хлорбутана.

Запись в скобках (2S,3S) означает, что атом углерода с номером 2 имеет S-конфигурацию. То же относится к атому углерода с номером 3. Нумерация атсмов в молекуле производится в соответствии с правилами ИЮПАК для наименования органических соединений.
Асимметрическими атомами в этой молекуле являются атомы углерода С(2) и С(3). Поскольку данная молекула может существовать в различных конформациях относительно центральной связи С-С, необходимо условиться, для какой конформации мы будем строить проекциюФишера. Следует запомнить, что проекция Фишера строится только для заслоненной конформации , причем такой, в которой атомы С, составляющие углеродную цепочку молекулы, располагаются в одной плоскости.
Переведем изображенную выше молекулу в заслоненную конформацию и развернем ее таким образом, чтобы углеродная цепочка была расположена вертикально. Полученная при этом клиновидная проекция соответствует такому расположению молекулы, при котором все связи С-С находятся в плоскости чертежа:

Повернем всю молекулу на 90°относительно центральной связи С-С, не изменяя ее конформацию так, чтобы CН 3 -группы ушли под плоскость чертежа. При этом атомы Br, CI и связанные с С(2) и С(3) атомы водорода окажутся над плоскостью чертежа. Спроектируем ориентированную таким образом молекулу на плоскость чертежа (атомы, находящиеся под плоскостью проектируем вверх; атомы, расположенные над плоскостью - вниз) аналогично тому, как мы делали это в случае молекулы с одним асимметрическим атомом:

В полученной таким образом проекции подразумевается, что лишь центральная связь С-С лежит в плоскости чертежа. Связи С(2)-CН 3 и C(3)-CН 3 направлены от нас. Связи атомов С(2) и С(3) с атомами Н, Вr и CI направлены к нам. Атомы С(2) и С(3) подразумеваются в точках пересечения вертикальной и горизонтальных линий. Естественно, что при пользовании полученной проекцией необходимо соблюдать изложенные выше правила (см.правила).
Для молекул о несколькими асимметрическими атомами число стереоизомеров равно в общэм случае 2 n , где n - число асимметрических атомов. Следовательно, для 2-бром-З-хлорбутана должны существовать 2 2 - 4 стереоизомера. Изобразим их с помощью проекций Фишера.

Эти стереоизомеры можно подразделить на две группы: А и Б. Изомеры А (I и П) связаны операцией отражения в зеркальной плоскости - это энантиомеры (антиподы). То же самое относится к изомерам группы Б: Ш и IV - также энантиомеры.

Если же мы сравним любой из стереоизомеров группы А с любым стереоизомером группы Б, то обнаружим, что они не являются зеркальными антиподами.

Таким образом, I и Ш - диастереомеры. Аналогично, диастереомерами являются по отношению друг к другу I и IV, II и III, II и IV.

Могут реализоваться случаи, когда число изомеров меньше предсказываемого формулой 2 n . Такие случаи встречаются, когда окружение центров хиральности создается одним и тем же набором атомов (или групп атомов), например, в молекулах 2,3-дибромбутанов:

(*Молекулы V и VI хиральны, поскольку в них отсутствуют элементы симметрии группы S n . Однако, и в V и в VI есть простая поворотная ось симметрии С 2 , проходящая через середину центральной связи С -С, перпендикулярная плоскости чертежа. На этом примере видно, что хиральные молекулы не обязательно асимметричны).

Нетрудно видеть, что проекции VII и VII " изображают одно и то же соединение: эти проекции полностью совмещаются друг с другом при повороте на 180° в плоскости чертежа. В молекуле VII легко обнаруживается плоскость симметрии, перпендикулярная центральной С-С-связи и проходящая через ее середину. В данном случае в молекуле есть асимметричекие атомы, но в целом молекула ахиральна. Соединения, состоящие из таких молекул, называются мезо-формами . Мезо-форма не способна вращать плоскость поляризации света, то есть она оптически неактивна.

Согласно определению, любой из энантиомеров (V) и (VI) и мезо-форма являются по отношению друг и другу диастереомерами.

Как известно, физические свойства энантиомеров идентичны (за исключением отношения к плоскополяризованному свету). Иначе обстоит делос диастереомерами, поскольку они не являются зеркальными антиподами. Их физические свойства отличаются так же, как свойства структурных изомеров. Ниже это показано на примере винных кислот.

VII Относительная конфигурация. Эритро-трео-обозначения .

В отличие от понятия "абсолютная конфигурация", термин "относительная конфигурация" используется, по крайней мере, в двух аспектах. Так, под относительной конфигурацией понимается структура соединения, определенная по отношению к некоторой "ключевой" модели путем химических переходов. Таким путем в свое время была определена конфигурация асимметрических атомов в молекулах углеводов по отношению к глицериновому альдегиду. При этом рассуждали примерно так: "Если (+)-глицериновый альдегид имеет изображенную ниже конфигурацию, то связанный с ним химическими превращениями углевод имеет такую-то конфигурацию асимметрических атомов".

Позже, когда был разработан рентгенографический метод определения абсолютной конфигурации, было показано, что в данном случае догадка о том, что (+)-глцериновый альдегид имеет изображенную конфигурацию, верна. Следовательно, верно и отнесение конфигураций асимметрических атомов в углеводах.

Термин "относительная конфигурация" имеет и другое значение. Его используют при сравнении диастереомеров по различиям во взаимном расположении выбранных групп внутри каждого диастереомера. Именно в этом плане об относительной конфигурации говорится в номенклатурных правилах ИЮПАК по химии. Рассмотрим два способа обозначения относительной конфигурации (взаимного расположения групп внутри молекулы) диастереомеров с асимметрическими атомами [существуют диастереомеры без асимметрических атомов, например, цис-и транс-алкены (см. ниже, стр. 52)] на примере стереоизомеров 2-бром-3-хлорбутана (1)-(1V).

В первом варианте используются конфигурационные дескрипторы эритро- и трео-. При этом сравнивают расположение одинаковых заместителей при двух асимметрических атомах в проекции Фишера. Стереоизомеры, в которых одинаковые заместители при асимметрических атомах углерода расположены по одну сторону от вертикальной линии, называют эритро-изомерами . Если такие группы находятся по разнне стороны от вертикальной линии, то говорят о трео-изомерах . В соединениях (I) -(IV) такими реперными -группами являются атомы водорода, и эти соединения получают следующие названия:

Отсюда видно, что обозначение относительной конфигурации у энантиомеров совпадает, а у диастереомеров - различается. Это важно, поскольку и в настоящее время установление абсолютной конфигурации энантиомеров - задача непростая. В то же время, различить диастереомеры достаточно легко, например, с помощью спектров ЯМР. При этом фраза "Из спектра следует, что в результате реакции получается эритро-2-бром-3-хлорбутан" означает, что речь идет об одном из энантиомеров: (I) или (II) [либо о рацемате, состояшем из (I)и (П)] (о каком именно - неизвестно), но не о соединениях (Ш) или (IV). Аналогично, фраза "Мы имеем дело с трео-2-бром-3-хлорбутаном" означает, что имеются в виду соединения (Ш) и (IV), но не (I) или (П).
Запомнить эти обозначения можно, например, так. В эритро-изомере одинаковые заместители "смотрят" в одну сторону, как и элементы буквы "а".
Приставки эритро- и трео- происходят от названий углеводов: треозы и эритрозы. В случае соединений с болтшим числом асимметрических атомов применяют другие стереохимические дескрипторы, такжне происходящие от названий углеводов (рибо-, ликсо-, глюко- и т.п.).

В другой варианте обозначения относительной конфигурации испольмуют символы R* и S* При этом асимметрический атом, имеющий наименьший номер (в соответствии с правилами номенклатуры ИЮПАК), независимо от его абсолютной конфигурации, получает дескриптор R*. В случае соединений (I) - (IV) - это атом углерода, связанный с бромом. Второму асимметрическому атому в данной молекуле также придается дескриптор R*, если обозначения абсолютной конфигурации обоих асимметрических атомов совпадают (оба R или оба S).Так следует поступить в случае молекул (Ш) и (IV). Если же абсолютная конфигурация асиммотрических атомов в молекуле имеет разное обозначение (молекулы I и II), то второй асимметрический атом получает дескриптор S*

Эта система обоэначения относительной конфигурации, по существу, эквивалентна в эритро-трео-системе обозначений: у энантиомеров обозначения совпадают, а у диастереомеров - различаются. Разумеется, если у асимметрических атомов нет одинаковых заместителей, то относительную конфигурацию можно обозначить только с помощью дескрипторов R* и S*

VIII Методы Разделения энантиомеров .

Природные вещества, молекулы которых хиральны, являются индивидуальнымиэнантиомерами. Если же хиральный центр возникает в процессе химическойреакции, проводимой в колбе или промышленном реакторе,получается рацемат, содержащий равные количества двух энантиомеров. При этом возникает проблема разделения энантиомеров с целью получения каждого из них в индивидуальном состоянии. Для этого используют специальные приемы, называемые методами расщепления рацематов .

Метод Пастера.

Л.Пастер в 1848 г. обнаружил, что из водных растворов натриево-аммониевой соли виноградной кислоты (рацемат (+)- и (-)-винных кислот) при определенных условиях выпадают кристаллы двух типов, отличающиеся друг от друга как предмет и его зеркальное отображение. Пастер разделил эти кристаллы с помощью микроскопа и пинцета и получил в чистом виде соли (+)-винной кислоты и (-)-винной кислоты. Такой метод расщепления рацематов, основанный на самопроизвольной кристаллизации энантиомеров в двух различных кристаллических модификациях, получил название "метод Пастера". Однако, этот метод удается применить далеко не всегда. В настоящее время известно около 300 пар энантиомеров, способных к такой "самопроизвольной кристаллизации" в виде кристаллов разной формы. Поэтому были разработаны другие методы, позволяющие разделять энантиомеры.